1樓：匿名使用者
氣體原子、分子的電離可以通過光、x射線、y射線照射，即電磁波的吸收，加速電子、離子或高能中性粒子的碰撞等方式發生。這種電離除單一激發過程引起的之外，也可通過幾種激發過程的累積引起。一般，電離的方法有如下幾種：
1. 光、x射線、y射線照射：電離所需要的能量由光、x射線、y射線提供。放電的起始電荷是電離生成的離子。這種電離形成的電荷密度一般極低。
2. 放電：通過從直流到微波的所有頻率帶的放電可以產生各種不同的電離狀態。
3. 燃燒：是通過燃燒使氣體發生熱電離的方法。火焰中的高能粒子相互碰撞發生電離稱之為熱電離。另外，特定的熱化學反應所放出的能量也能引起電離。
4. 衝擊波：氣體急劇壓縮形成的高溫氣體，發生熱電離生成等離子體。
5. 鐳射照射：鐳射照射可使物質蒸發電離。這需要大功率的鐳射。
6. 鹼金屬蒸汽與高溫金屬板的接觸：使鹼金屬蒸汽與高溫金屬板接觸生成等離子體。當氣體接觸到具有比電離能大的功函式的金屬時則發生電離。鹼金屬蒸汽的電離能小，故容易發生電離。
電離生成的電子、正離子一般在短時間內又會再結合，回到中性原子或分子狀態。此時，電子、正離子所具有的一部分能量就以電磁波、再結合粒子的動能、或者分子的離解能的形式被消耗。分子離解時往往生成自由基。
而一部分電子與中性原子、分子接觸，又生成負離子。因此，等離子體是電子，正、負離子，激發態原子、分子以及自由基混雜的狀態。
2樓：匿名使用者
天然產物結構測定中常用的ms方法按電離方式有以下幾種：
（一） 電子轟擊質譜（eims） 和高分辨電子轟擊質譜（hreims）
電子轟擊質譜（eims） 和高分辨電子轟擊質譜（hreims）是天然化合物結構測定中應用最多的ms方法，可以用其測定分子量、分子式、碎片離子的元素組成和分子的裂解方式。但 eims也有一些不盡人意的地方，對於熱不穩定的化合物，極性大的化合物以及分子量較大的化合物往往得不到分子離子峰，或分子離子峰很弱以至於難以斷定。彌補這種缺憾的方法是採用下面介紹的軟電離源ms。
（二）快速原子轟擊（fab）譜 和高分辨快速原子轟擊（h***b）譜
快速原子轟擊（fab）譜 和高分辨快速原子轟擊（h***b）譜適用於揮發度極低、強極性有機化合物；熱不穩定的有機物，分子量較大的極性化合物，如氨基酸、多肽、糖類、糖苷等。
（三）場解吸（fd）譜中通常主要為m和/或mh峰
這個方法一般用於分子量較小而極性很強的分子。
（四）化學電離（ci）
化學電離與電子轟擊源相同之處都是熱源，所以容易揮發、受熱不易分解的樣品才適合用ci源測定，在eims觀察不到分子離子峰時，用ci源常常可以得到分子量資訊。例如長鏈脂肪醇、氨基醇、縮酮類等。ei譜和ci譜互補分析可以得到更充分的結構資訊。
（五）電噴霧電離（esi）
電噴霧電離（esi）用於多肽、蛋白質、糖蛋白、核酸等。esims用於蛋白質一極結構的分析已比較成熟，用其研究生物分子具有重要的作用。
（六）大氣壓化學電離（apci）
大氣壓化學電離（apci）適用於分的定性和定量分析，藥代動力學研究等。
（七）基質輔助鐳射解吸電離（maldi）
基質輔助鐳射解吸電離（maldi）用於多肽、蛋白質、糖蛋白、dn**段、多糖等。
在多種電離源獲得的ms中，以eims提供的結構資訊最多。如果我們想用最少的樣品獲得最多的結構資訊的話，當首推eims。在大多數情況下由eims不僅可以得到分子量、分子式，還可以得到豐富的裂解碎片資訊，這些碎片離子的元素組成亦可由hreims測得。
如果所測樣品的分子骨架比較穩定並且有明確的裂解規律的話，由eims推斷分子結構往往是很奏效的。
例如齊墩果酸（oleanolic acid），由於其分子中存在c12-c13雙鍵，在eims中，其優勢裂解方式是rda裂解。rda裂解產生兩個關鍵的碎片離子，一個是以a、b環為骨架的碎片離子m/z208，另一個是以d、e環為骨架的碎片離子m/z248（基峰或強峰），這兩個離子可稱為互補離子，二者之和即為分子量。
當該化合物的a環和/或d、e環上有取代基時，上述兩種離子的質量數會根據取代基的質量數發生有規律的變化。這就是說，如果d環或e環上連有一個羥基，那麼相應於m/z248的離子就是m/z264。這對於推斷齊墩果酸類三萜骨架取代基的位置很有用。
當然，烏蘇酸（ursolic acid）是齊墩果酸的同分異構體，都含c12―c13雙鍵，二者的eims幾乎完全一致。這時13**mr可以方便地將二者區分。
黃酮、蒽醌、香豆素、甾體化合物等都有明確的裂解規律可循，《中藥化學》中已有介紹，讀者還可以參閱相關的專著。
值得強調的是，單萜、倍半萜和二萜類化合物由於分子結構中大多缺乏定向裂解基團，故在電子撞擊（eims）下會發生多化學鍵裂解，再加上屢屢發生的重排和氫轉移，致使很難判斷碎片離子的**和結構。特別是氧化倍半萜類和二萜類化合物，對於這類化合物eims譜通常的作用只是得到分子量和分子式。筆者曾測定過一些倍半萜和二萜的結構，儘管採用hrms將分子離子和主要的碎片離子都測定了精確質量和元素組成，仍難以推斷分子骨架。
在將這些二萜的結構包括立體化確定之後，回過頭來重新解釋其eims資料，還是難以找出明確的裂解規律。而採用多種nmr技術不但可以測定這些二萜的分子骨架，更重要的是可以確切地測定取代基的位置和立體化學。值得強調的是，ms的真正威力是測定分子量和分子式。
一般來說在結構測定中，nmr更為重要。除了對那些已知質量單位構成的分子（如多糖，多肽，蛋白質，dna等）以外，ms一般只能起證實作用。
（八）氣相色譜-質譜聯用（gc/ms）
氣相色譜-質譜聯用（gc/ms已成為鑑定天然有機混合物中各組分結構的有力手段之一，幾乎所有用gc可分離的組分都可以使用gc-ms法得到效果比較滿意的圖譜，哪怕含量只有納克級。用gc-ms鑑定天然化合物通常是使用計算機資料庫進行的，市售的gc-ms儀器都配有聯機資料庫檢索系統，資料庫中一般有幾萬至十幾萬張圖譜，其中包括相當數量的天然化合物。儘管不同資料庫的檢索方法不同，但其基本思想都是將未知圖譜與譜庫中標準圖譜進行比較，相似度越高可信度越高，這種比較是建立在主要碎片離子質量和相對丰度的基礎上的，更重要的是所要鑑定的化合物必需是譜庫中已經有的化合物。
事實上一些分子量不同的化合物會產生極為相似的ms圖譜，換句話說，一些不同的化合物其ms圖中的主要碎片質量一致，而丰度也相似，這就使結構鑑定陷入僵局，其結果的可信度就是一個很值得注意的問題。
作者在為天然物研究者解析ms圖譜時還發現不少通過gc-ms測定的單萜和倍半萜圖譜在ms資料庫中檢索不到，其實這也是正常情況，因為圖譜庫中化合物的數量是有限的，這時就需要人工解析。
（九）液相色譜-質譜聯用（lc-ms，hplc-ms）
液相色譜-質譜聯用（lc-ms，hplc-ms）很適合極性分子的分離和結構鑑定。它是分析分子量大、極性強的化合物不可缺少的分析儀器，已在天然物化學、植物藥複方研究、生物化學、藥代動力學、臨床醫學、環保、化工領域得到廣泛的應用。
有的網友問:混合物的ms圖譜怎麼解析?
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